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塑料異型材
高溫成型時(shí),基體樹(shù)脂氧化降解變色:當(dāng)塑膠異型材成型加工設(shè)備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態(tài)時(shí),容易導(dǎo)致局部溫度過(guò)高,使得樹(shù)脂在高溫下發(fā)生氧化分解.
一些熱敏性塑料,如PVC等,在成型加工時(shí)更易出現(xiàn)這種現(xiàn)象,嚴(yán)重時(shí),將燒焦變黃,甚至變黑,并伴隨大量低分子揮發(fā)物逸出。
這種降解包括解聚、無(wú)規(guī)斷鏈、側(cè)基和低分子物的脫除等反應(yīng)。
解聚:解聚反應(yīng)系先在大分子未端斷裂,,然后按連鎖機(jī)理迅速脫除單體,在聚合上限溫度以上尤其容易進(jìn)行。
無(wú)規(guī)斷鏈(降解):對(duì)于諸如PE等聚合物在高溫成型時(shí),其主鏈任何位置都可能斷裂,分子量迅速下降,但單體收率很少,這類反應(yīng)稱作無(wú)規(guī)斷鏈,有時(shí)也稱作降解,聚乙烯斷鏈后形成的自由基活性很高,四周又有較多的二級(jí)氫,易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),幾乎無(wú)單體產(chǎn)生。

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取代基的脫除:聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氟乙烯等受熱時(shí),取代基將脫除。
游離HCL對(duì)脫氯化氫有催化作用,金屬氯化物,如氯化氫與加工設(shè)備作用形成的氯化鐵,促進(jìn)催化。
PVC塑膠異型材在熱加工時(shí)須加百分之幾的酸吸收劑,如硬脂酸鋇、有機(jī)錫、鉛化合物等,以提高其穩(wěn)定性。
利用通迅電纜著色市話通迅電纜線時(shí),銅導(dǎo)線上聚烯烴層如穩(wěn)定得不好,聚合物—銅的界面上就會(huì)形成綠色的羧酸銅。這些反應(yīng)促使銅擴(kuò)散入聚合物中,加速了銅的催化氧化。
因此,為了降低聚烯烴的氧化降解速率,常加入酚類或芳胺類抗氧劑(AH),終止上述反應(yīng),形成不活潑的自由基。